Spontaneously Formed Nanostructures of Heteroarm Star Copolymers in Selective Solvents

Abstract

Introduction Star copolymers are important polymeric materials that offer a ;:'T:ilj,í:[ltial appiicati""' l;;h.; technical u..a.tioJuai.ur heteroarm ,.". ".ijil.lji: *'ll"#Iputer sfudy or tr.u r,"ňu.,lo' or homopolymu, u.,,* in solutions "f ,"l".n""I:#'J"ť]ífeťent ýpes of In selective solvent (a good ''t;;;; for one ýpe of arms and a poor solvent for the second """;, f.,"r"-u.m stars associate and form multimolecular micelles' Th" bá. i;;;ies of their self-assembly are similar to those of linear .opoly-".r,'rruiro-" differences exisi due to different architecfure. wnlá tnu self-assemb.y of linear diblocks have been studied in,detail brr";;; ;lho., i^ recenr years and is wen understood' the inteiest "? -.u.,r,, experimentarists and theoreticians in the self-assembly oňu,J,"ou.,' copolymers has been rather limited. Micelles "r ri"á. aiui..t,.*ltr.. comparably long blocks contain a high number J .h;r; They consist of compact spherical .o'", .,uu."c by inso1uble;l".ň and soluble shells formed by so'uble blocks. The íegregati."".ř.r,.,r'.parts is ,;;;; ;;;;.,. F{eteroarm stars ul.o ro".ď *.li''*oň.u,u, micelles but the association number is row. o"" ,o -irt"^-st .,.toru of one star the '#'[1:f "Ti-f T"ň'-i"':fi.,::i.i.,:::J^.ý;,;;";";",* monomolecular micelleJň",o""*ř,'ř."i!ff""", il.]lJ:*" ..* The association...

Uvod Předkládaná disertačnípráce je věnována počítačovým simulacím chování hvězdicových kopolymerů se dvěma různými typy ramen (heteroramenné hvězdice) v selektivních rozpouštědtech. Ňa rozdíl od chování lineárních diblokových kopolymerů, kterému je věnováno mnoho experimentálních i teoretických praci, je chování hvězdicových kopolymerů prosfudováno mnohem méně. Heteroramenné hvězdicové kopolymery v selektivním rozpouštědle (dobré rozpouštědlo pro jeden ýp a špatnépro druhý ýp ramen) asociují za vzniku multimolekulárních micel s jádtem z nerozpustných ramen a slupkou tvořenou rozpustnými rameny expandovanými do roztoku. Asociačníchování hvězdicových kopolymerů má některé společně rysy s asociačnímchováním lineárních blokových kopolymerů, ale díky rozdilné architektuře se i v mnohém liší.Asociačníčíslohvězdicoých kopolymerů je výtazné niŽší'hustota jejich nerozpustných jader je poměrně nlzká a segťegace jader od rozpustné slupky není tak výraznájako v případě micel lineárních diblokových kopolymerů. Hvězdice s vyšším počtemdlouhých Íamen mohou v selektivním rozpouštědle dokonce vytvářet monomolekulární struktury podobné micelám. Doposud byly asociačnímuchování heteroramenných hvězdic věnovány především experimentální práce. Např. v našískupině bylo zkoumáno chování hvězdic po1ystyren-poly(2-vinylpyridin) s...