| dc.creator | Markos, Athanasios | |
| dc.date.accessioned | 2024-12-06T10:40:27Z | |
| dc.date.available | 2024-12-06T10:40:27Z | |
| dc.date.issued | 2024 | |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/20.500.11956/195846 | |
| dc.description.abstract | Athanasios Markos Abstrakt Tato práce se zabývá denitrogenativními transformacemi N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů, snadno dostupných heterocyklů prostřednictvím azido-alkynové cykloadiční reakce katalyzované měďnými solemi bezpečných a stabilních N-fluoralkyl azidů a alkynů. Úvodní kapitola popisuje obecné přístupy k 1,2,3-triazolům, známé metody přípravy N1- ,-difluoralkyl-1,2,3-triazolů a reakce N1-substituovaných 1,2,3-triazolů, jednak katalyzované přechodnými kovy a jednak nekatalyzované. V první části práce jsou popsány reakce N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů katalyzované rhodiem. Tyto reakce poskytují v přítomnosti vhodných činidel přístup k pětičlenným N- fluoralkylovaným heterocyklům, 2-fluoralkyl oxazolům a ketamidům. Ve druhé části práce jsou diskutovány transformace N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů zprostředkované Brønstedovými a Lewisovými kyselinami vedoucí ke stereodefinovaným N-alkenylovým sloučeninám, jako jsou enamidy, eniminy, amidiny a další. Robustnost metody je předvedena na syntézách v gramovém měřítku a přípravě analogu léčiva. Závěrečná část práce popisuje tepelně indukovaný přesmyk N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů na 3-fluoralkyl-2H-aziriny a uvádí předpokládaný mechanismus této reakce. | cs_CZ |
| dc.description.abstract | Athanasios Markos Abstract This Thesis deals with denitrogenative transformations of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles, easily available heterocycles via copper(I)-catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) of safe and stable N-fluoroalkyl azides and alkynes. The introductory chapter describes general approaches towards N1-substituted 1,2,3- triazoles, methods of N1-,-difluoroalkyl-1,2,3-triazoles preparation and both, transition metal-catalyzed and transition metal-free transformations of N1-substituted 1,2,3- triazoles. In the first part of the Thesis, rhodium-catalyzed reactions of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles are described. Rhodium-catalyzed reactions of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles in presence of suitable reagents provide access to five-membered N-fluoroalkyl heterocycles, 2- fluoroalkyl oxazoles and ketamides. In the second part of the Thesis, both Brønsted and Lewis acid-mediated transformations of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles leading to stereodefined N-alkenyl compounds, such as enamides, enimines, amidines and other are discussed. The robustness of the method is showcased on gram scale syntheses and preparation of a drug analogue. At last, thermally-induced rearrangement of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles to 3-fluoroalkyl-2H- azirines and the proposed mechanism of the reaction are described. | en_US |
| dc.language | English | cs_CZ |
| dc.language.iso | en_US | |
| dc.publisher | Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakulta | cs_CZ |
| dc.subject | fluorine | en_US |
| dc.subject | azides | en_US |
| dc.subject | perfluoroalkyl | en_US |
| dc.subject | triazoles | en_US |
| dc.subject | carbenes | en_US |
| dc.subject | fluor | cs_CZ |
| dc.subject | azidy | cs_CZ |
| dc.subject | perfluoralkyl | cs_CZ |
| dc.subject | triazoly | cs_CZ |
| dc.subject | karbeny | cs_CZ |
| dc.title | Utilization of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles in organic synthesis | en_US |
| dc.type | rigorózní práce | cs_CZ |
| dcterms.created | 2024 | |
| dcterms.dateAccepted | 2024-11-25 | |
| dc.description.department | Department of Organic Chemistry | en_US |
| dc.description.department | Katedra organické chemie | cs_CZ |
| dc.description.faculty | Přírodovědecká fakulta | cs_CZ |
| dc.description.faculty | Faculty of Science | en_US |
| dc.identifier.repId | 276227 | |
| dc.title.translated | Využití N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů v organické syntéze | cs_CZ |
| thesis.degree.name | RNDr. | |
| thesis.degree.level | rigorózní řízení | cs_CZ |
| thesis.degree.discipline | Organic Chemistry | en_US |
| thesis.degree.discipline | Organická chemie | cs_CZ |
| thesis.degree.program | Organic Chemistry | en_US |
| thesis.degree.program | Organická chemie | cs_CZ |
| uk.thesis.type | rigorózní práce | cs_CZ |
| uk.taxonomy.organization-cs | Přírodovědecká fakulta::Katedra organické chemie | cs_CZ |
| uk.taxonomy.organization-en | Faculty of Science::Department of Organic Chemistry | en_US |
| uk.faculty-name.cs | Přírodovědecká fakulta | cs_CZ |
| uk.faculty-name.en | Faculty of Science | en_US |
| uk.faculty-abbr.cs | PřF | cs_CZ |
| uk.degree-discipline.cs | Organická chemie | cs_CZ |
| uk.degree-discipline.en | Organic Chemistry | en_US |
| uk.degree-program.cs | Organická chemie | cs_CZ |
| uk.degree-program.en | Organic Chemistry | en_US |
| thesis.grade.cs | Uznáno | cs_CZ |
| thesis.grade.en | Recognized | en_US |
| uk.abstract.cs | Athanasios Markos Abstrakt Tato práce se zabývá denitrogenativními transformacemi N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů, snadno dostupných heterocyklů prostřednictvím azido-alkynové cykloadiční reakce katalyzované měďnými solemi bezpečných a stabilních N-fluoralkyl azidů a alkynů. Úvodní kapitola popisuje obecné přístupy k 1,2,3-triazolům, známé metody přípravy N1- ,-difluoralkyl-1,2,3-triazolů a reakce N1-substituovaných 1,2,3-triazolů, jednak katalyzované přechodnými kovy a jednak nekatalyzované. V první části práce jsou popsány reakce N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů katalyzované rhodiem. Tyto reakce poskytují v přítomnosti vhodných činidel přístup k pětičlenným N- fluoralkylovaným heterocyklům, 2-fluoralkyl oxazolům a ketamidům. Ve druhé části práce jsou diskutovány transformace N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů zprostředkované Brønstedovými a Lewisovými kyselinami vedoucí ke stereodefinovaným N-alkenylovým sloučeninám, jako jsou enamidy, eniminy, amidiny a další. Robustnost metody je předvedena na syntézách v gramovém měřítku a přípravě analogu léčiva. Závěrečná část práce popisuje tepelně indukovaný přesmyk N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů na 3-fluoralkyl-2H-aziriny a uvádí předpokládaný mechanismus této reakce. | cs_CZ |
| uk.abstract.en | Athanasios Markos Abstract This Thesis deals with denitrogenative transformations of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles, easily available heterocycles via copper(I)-catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) of safe and stable N-fluoroalkyl azides and alkynes. The introductory chapter describes general approaches towards N1-substituted 1,2,3- triazoles, methods of N1-,-difluoroalkyl-1,2,3-triazoles preparation and both, transition metal-catalyzed and transition metal-free transformations of N1-substituted 1,2,3- triazoles. In the first part of the Thesis, rhodium-catalyzed reactions of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles are described. Rhodium-catalyzed reactions of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles in presence of suitable reagents provide access to five-membered N-fluoroalkyl heterocycles, 2- fluoroalkyl oxazoles and ketamides. In the second part of the Thesis, both Brønsted and Lewis acid-mediated transformations of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles leading to stereodefined N-alkenyl compounds, such as enamides, enimines, amidines and other are discussed. The robustness of the method is showcased on gram scale syntheses and preparation of a drug analogue. At last, thermally-induced rearrangement of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles to 3-fluoroalkyl-2H- azirines and the proposed mechanism of the reaction are described. | en_US |
| uk.file-availability | V | |
| uk.grantor | Univerzita Karlova, Přírodovědecká fakulta, Katedra organické chemie | cs_CZ |
| thesis.grade.code | U | |
| uk.publication-place | Praha | cs_CZ |
| uk.thesis.defenceStatus | U | |
![No Thumbnail [100%x80]](data:image/svg+xml;base64,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)
![No Thumbnail [100%x80]](data:image/svg+xml;base64,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)
![No Thumbnail [100%x80]](data:image/svg+xml;base64,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)
![No Thumbnail [100%x80]](data:image/svg+xml;base64,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)