Nové materiály pro nelineární optiku - studium síranů a selenanů 4,6-diaminopyrimidinu

Abstract

The systems of 4,6-diaminopyrimidine with sulfuric and selenic acid were studied in detail with respect to the resulting compounds and the identification of their optimal crystallization conditions. In total, five compounds were synthesized and subsequently characterized. These are: bis(4,6-diaminopyrimidinium(1+)) sulfate dihydrate, 4,6- diaminopyrimidinium(2+) sulfate, bis(hydrogensulfate)-sulfate bis(4,6- diaminopyrimidinium(2+)), bis(4,6-diaminopyrimidinium(1+)) selenate dihydrate, and 4,6-diaminopyrimidinium(1+) hydrogenselenate hemihydrate. The feasibility of preparing salts not only with monoprotonated but also with diprotonated 4,6-diaminopyrimidinium cations was confirmed. The latter are expected to exhibit higher second harmonic generation (SHG) efficiency. Unfortunately, none of the prepared compounds fulfill the symmetry requirements necessary for SHG. Moreover, a strong correlation was confirmed between the vibrational features of 4,6-diaminopyrimidine and its protonated forms, in relation to the protonation of the pyrimidine ring.

Byly detailně prostudovány systémy 4,6-diaminopyrimidinu s kyselinou sírovou a selenovou s ohledem na vznikající sloučeniny a nalezení jejich ideálních krystalizačních podmínek. Celkem bylo připraveno 5 sloučenin, které byly následně charakterizovány. Jsou jimi dihydrátu síranu bis(4,6-diaminopyrimidinia(1+)), síranu (4,6-diaminopyrimidinia(2+)), bis(hydrogensíranu)-síranu bis(4,6-diaminopyrimidinia(2+)) dihydrátu selenanu bis(4,6-diaminopyrimidinia(1+)) a hemihydrátu hydrogenselenanu 4,6-diamino-pyrimidinia(1+). Potvrdila se možnost přípravy solí nejen s monoprotonizovaným, ale i diprotonizovaným kationtem 4,6-diaminopyrimidinia, u kterých lze předpokládat vyšší účinnost při generování druhé harmonické frekvence (SHG). Bohužel žádná z připravených látek nesplňuje symetrické podmínky pro SHG. Dále se potvrdila možnost velmi dobré korelace vibračních projevů 4,6- diaminopyrimidinu a jeho kationtů s ohledem na protonizaci pyrimidinového kruhu.