Preparation, characterization and application of 4,5-disubstituted N/-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles

Abstract

This thesis describes a novel approach for the synthesis of 4,5-disubstituted N- fluoroalkylated 1,2,3-triazoles from copper(I) acetylides or alkynes with azides and suitable electrophilic reagents by an intercepted click reaction and their further utilization in denitrogenative transformations, leading to a wide spectrum of cyclic compounds or N- heterocycles. The Theoretical part deals with general approaches to fully substituted 1,2,3-triazoles via copper-catalyzed intercepted click reactions as well as the way of generation and utilization of reactive intermediates, particularly vinyl cations and ketenimines in organic synthesis. The Results and discussion chapter is divided into several subchapters. Firstly, it describes the preparation of starting azides, alkynes, copper(I) acetylides and 2H-azirines as well as 4,5-disubstituted-N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles like 5-allyl-, 5-acyl-, or 5- homoacyl-N-fluoroalkylated 1,2,3-triazoles. Subsequent sections of the thesis cover both the Lewis-acid-mediated transformations of 4,5-disubstituted triazoles providing multi-substituted five-membered rings (cyclopentenes and cyclopentenones), indenones, oxazoles, and oxazepines, as well as microwave-assisted reactions leading to the formation of 1,3-oxazines, 1,3-oxazinones, 5-membered-fused isoquinolines...

Tato dizertační práce popisuje nový přístup k syntéze 4,5-disubstituovaných N- fluoroalkylovaných 1,2,3-triazolů z acetylidů mědi(I) nebo alkynů, azidů a vhodných elektrofilních reagentů prostřednictvím modifikované (interceptované) klik reakce a jejich následné využití v denitrogenačních transformacích, vedoucích k široké škále cyklických sloučenin a N-heterocyklů. Teoretická část se zabývá obecnými přístupy k syntéze plně substituovaných 1,2,3- triazolů pomocí mědí-katalyzovaných modifikovaných klik reakcí, stejně jako generováním a využitím reaktivních intermediátů, zejména vinylových kationtů a keteniminů, v organické syntéze. Kapitola Výsledky a diskuse je rozdělena do několika podkapitol. Nejprve popisuje přípravu výchozích azidů, alkynů, acetylidů mědi(I) a 2H-azirinů, stejně jako syntézu 4,5- disubstituovaných N-fluoralkylovaných 1,2,3-triazolů, například 5-allyl-, 5-acyl- a 5- homoacyl-derivátů. Následující části práce se věnují jak Lewisovskou kyselinou řízeným transformacím 4,5- disubstituovaných triazolů, které vedou k multi-substituovaným pětičlenným cyklům (cyklopentenům a cyklopentenonům), indenonům, oxazolům a oxazepinům, tak i mikrovlnně asistovaným reakcím, které poskytují 1,3-oxaziny, 1,3-oxazinony, pětičlenné kondenzované izochinolinové deriváty a furany.