http://hdl.handle.net/20.500.11956/1900 Faculty of Pharmacy in Hradec Králové 2026-04-18T04:58:58Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/207775 Exploring the Unconventional Reactivity of Electron-Deficient Dendralenes Towards Nucleophiles Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta Katedra: Katedra organické a bioorganické chemie Kandidátka: MSc. Stefanie Magela Perdomo Školitel: prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Název disertační práce: Výzkum neobvyklé reaktivity elektronově deficitních dendralenů vůči nukle ofilům Tato disertační práce se zabývá výzkumem reaktivity elektronově deficitních [3]dendralenů vůči externím nukleofilům. Reaktivita elektronově chudých [3]dendralenů je ovlivňována disonantním uspořádáním struktury v důsledku přítomnosti různých elektrony-odtahujících skupin. Z důvodu rozdílné termodynamické/kinetické stability tranzitních stavů jednotlivých dendralenů však není možné plně popsat a předvídat místo navázání nukleofilu a jejich reaktivita tak může být velmi odlišná. V rámci našeho výzkumu byla připravena knihovna dendralenů, sloužících k prozkoumání reaktivity a pochopení jejich chování. Bylo prokázáno, že mohou vznikat jak produkty jednoduchých adicí nukleofilů, tak ortho-kondenzované systémy nebo bicykly jako výsledek komplexních mechanismů. Za použití mírných reakčních podmínek se mohou nukleofily adovat za vzniku převážně nových vazeb C- C, C-S. Všechny pokusy o vytvoření nových vazeb C-N a C-O však byly neúspěšné, a to buď kvůli nereaktivitě dendralenů, nebo jejich úplné degradaci. Předpokládáme, že hnací silou... 2026-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/207768 Syntéza a štúdium reaktivity [3]dendralénov s vyladenými elektrónovými vlastnosťami Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Školicí pracoviště Katedra organické a bioorganické chemie Doktorský studijní program Bioorganická chemie Kandidát Mgr. Rastislav Antal Školitel prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D. Konzultant PharmDr. Marcel Špulák, Ph.D. Název disertační práce Syntéza a studium reaktivity [3]dendralenů s vyladěnými elektronovými vlastnostmi Tato disertační práce představuje komplexní syntézu rozsáhlé série silně elektronově-deficitních [3]dendralenů připravených optimalizovanou metodou Migitova-Stilleho couplingu, která vychází z jednoduché molekuly methyl- propiolátu. Poprvé je demonstrována jejich reaktivita s nukleofilními činidly (aminy, thioly, hydridy) nebo s elektronově-deficitními dienofily (N-fenylmaleinimid) v takzvaných dien-transmisivních Diels-Alderových reakcích (DTDA). Ačkoli je kombinace dvou elektronově deficientních partnerů obecně považována za nevýhodnou, DTDA reakce popsané v této práci probíhají s vysokými výtěžky a specifickou stereoselektivitou. [3]Dendraleny obsahující cyklický enonový fragment na vinylové jednotce umožňují řízenou sekvenční adici dvou různých dienofilů.; Charles University, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Training Workplace Department of Organic and Bioorganic Chemistry Doctoral Degree Program Bioorganic Chemistry Candidate Mgr. Rastislav Antal Supervisor prof. RNDr. Milan Pour, Ph.D Advisor PharmDr. Marcel Špulák, Ph.D. Title of Doctoral Thesis Synthesis and Reactivity of Electronically Tuned [3]Dendralenes This dissertation thesis deals with a comprehensive synthesis of an extensive series of strongly electron-deficient [3]dendralenes prepared via optimized Migita-Stille coupling, starting from a simple methyl propiolate molecule, and demonstrates for the first time their reactivity with nucleophilic reagents (amines, thiols, hydrides) or with electron-deficient dienophiles (N-phenylmaleimide) in so-called diene-transmissive Diels-Alder reactions (DTDA). Although the combination of two electron-deficient partners is generally considered disadvantageous, the DTDA reactions described in this thesis proceed with high yields and specific stereoselectivity. [3]Dendralenes containing a cyclic enone fragment on the vinyl unit enable the controlled sequential addition of two different dienophiles. 2026-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/199593 Indolové alkaloidy v nažkách Centaurea cyanus L. (Asteraceae) Pelikánová, Eva. Indole alkaloids from the achenes of Centaurea cyanus L. (Asteraceae). Hradec Králové, 2025. Diploma thesis. Charles University, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové, Department of Pharmacognozy and Pharmaceutical Botany; 70 pages. The diploma thesis focuses on the phytochemical study of Centaurea cyanus L. alkaloids. The aim of this ongoing study was isolation of alkaloids from selected the fraction No. 30-38 and the combined fractiones 39-134, which were obtained from chromatography of the alkaloid extract obtained from Centaurea cyanus L. achenes. The indole alkaloid adrabbine (EP-1; 8.50 mg) was obtained from fraction 30-38 using preparative TLC. The indole alkaloid EP-2 (2.40 mg) was isolated from fraction No. 39-134 using flash chromatography followed by preparative TLC chromatography. Identification of the alkaloids was carried out using conventional spectroscopic and spectrometric methods (NMR and LC-MS analyses and measurement of optical rotation and circular dichroism - ECD spectra). The absolute configuration of the isolated compounds was not fully resolved at the time of submission of this thesis. Keywords: Centaurea cyanus L., Asteraceae, achenes, indole alkaloids, isolation, circular dichroism; Pelikánová, Eva. Indolové alkaloidy v nažkách Centaurea cyanus L. (Asteracea). Hradec Králové, 2025. Diplomová práce. Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové, Katedra farmakognozie a farmaceutické botaniky; 70 str. Diplomová práce se zabývá fytochemickou studií alkaloidů Centaurea cyanus L. Cílem této pokračující studie byla izolace alkaloidů z frakcí 30-38 a 39-134, které byly získány z chromatografie alkaloidního extraktu z nažek Centaurea cyanus L. Z frakce 30-38 byl za použití preparativní TLC získán indolový alkaloid adrabbin (EP-1; 8,50 mg). Pomocí flash chromatografie a následné preparativní TLC chromatografie byl z frakce 39-134 izolován indolový alkaloid EP-2 (2,4 mg). Identifikace alkaloidů byla provedena za použití běžných spektrálních a spektrometrických metod (NMR, LC-MS analýzy a změření optické otáčivosti a cirkulárního dichroismu - ECD spekter.). Absolutní konfigurace sloučenin nebyla v době odevzdání této diplomové práce plně dořešena. Klíčová slova: Centaurea cyanus L., Asteraceae, nažky, indolové alkaloidy, izolace, cirkulární dichroismus 2025-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/20.500.11956/199081 Současné trendy v extrakci na nanovláknech pro environmentální aplikace 2025-01-01T00:00:00Z